附录D（规范性附录）甲苯二异氰酸酯含量的测定

D.1 原理

试样经稀释后直接注入气相色谱仪中，经色谱柱分离后，用氢火焰离子化检测器检测，用内标法计算试样中甲苯二异氰酸酯的含量。

D.2 材料试剂

D.2.1 乙酸乙酯：无水（用0.5nm的分子筛干燥），无乙醇（乙醇含量＜200x10-6）。

D.2.2 正十四烷（色谱纯）。

D.2.3 甲苯二异氰酸酯（同分异构体的混合物）。

D.2.4 载气：氮气，纯度≥99.995％。

D.2.5 燃气：氢气，纯度≥99.995％。

D.2.6 助燃气：空气。

D.2.7 辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气）：与载气具有相同性质的氮气。

D.3 仪器设备

D.3.1 气相色谱仪，具有以下配置：

a）分流装置的进样口，并且气化室内衬可更换；

b）程序升温控制器；

c）检测器：火焰离子化检测器（FID）；

d）色谱柱：应能使被测物足够分离，如聚二甲基硅氧烷毛细管柱。

D.3.2 进样器：容量至少应为进样量的两倍。

D.3.3 配样瓶：约10mL的玻璃瓶，具有可密封的瓶盖。

D.3.4 天平：精度0.1mg。

D.4 气相色谱测试条件

D.4.1 色谱柱：二甲基硅氧烷毛细管柱，30mx0.25mmx0.25 μm。

D.4.2 进样口温度：125℃。

D.4.3 检测器温度：250℃。

D.4.4 柱温：130℃恒温。

D.4.5 载气流速：1.0mL/min。

D.4.6 分流比：分流进样，分流比可调。

D.4.7 进样量：1.0μL。

D.5 测试步骤

D.5.1 内标溶液配制：称取0.2g正十四烷，准确至0.1mg，置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度。

D.5.2 甲苯二异氰酸酯标准溶液配制：称取0.2g甲苯二异氰酸酯，准确至0.1mg，置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度。应避免甲苯二异氰酸酯单体标准溶液与空气中的湿气接触。

注：如果储存适当，标准溶液可保持稳定约两个星期。

D.5.3 校准溶液配制：用移液管吸取10mL内标溶液和10mL标准溶液混合均匀，取1mL混合溶液作为校准溶液。

D.5.4 相对质量校正因子测定：取校准溶液（D.5.3）1μL，直接注入气相色谱中，测定甲苯二异氰酸酯和正十四烷的色谱峰峰面积。根据式（D.1）计算相对质量校正因子。

式中：

R——甲苯二异氰酸酯的相对质量校正因子；

mi——校准混合物中甲苯二异氰酸酯的质量，单位为克（g）；

mis——校准混合物中内标物的质量，单位为克（g）；

Ais——内标物的峰面积；

Ai——甲苯二异氰酸酯的峰面积。

测定结果保留3位有效数字。

D.5.5 试样溶液的制备及测定：称取约1.0g（精确到0.1mg）试样于50mL容量瓶中，加入10mL内标溶液，用适量的乙酸乙酯稀释，取1μL进样，测定试样溶液中甲苯二异氰酸酯和正十四烷的峰面积。

D.6 结果表述

试样中甲苯二异氰酸酯含量w，根据式（D.2）计算。

式中：

ω——试样中甲苯二异氰酸酯的含量，单位为克每千克（g/kg）；

R——甲苯二异氰酸酯的相对校正因子；

mis——内标物的质量，单位为克（g）；

ms——试样的质量，单位为克（g）；

Ai——甲苯二异氰酸酯的峰面积；

Ais——内标物的峰面积。