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4 高效液相色谱-串联质谱法

4.1 原理

用水超声提取灭火剂中的PFOS，萃取溶液经过一定的净化过滤后，通过高效液相色谱-串联质谱进行测试，外标法定量。

4.2 试剂和材料

高效液相色谱-串联质谱法试验使用的试剂和材料如下。

a）水：GB／T 6682规定的一级水。

b）乙腈：色谱纯。

c）甲醇：色谱纯。

d）乙酸铵：分析纯。

e）微孔滤膜：水相，孔径0.2μm。

f）固相萃取柱：亲水亲脂平衡（HLB）固相萃取柱或其他相当者。

g）标准物质：见附录A，纯度≥95％。

h）标准物质储备溶液：万分之一天平准确称取标准物质，用乙腈溶解、定容，配制成浓度为100 mg／L的标准物质储备溶液。

i）标准工作溶液：用乙腈将标准物质储备溶液逐级稀释得到浓度为200μg／L、100μg／L、50μg／L、25 μg／L、10 μg／L、5 μg／L、2.5μg／L的标准工作溶液。

4.3 仪器设备

高效液相色谱-串联质谱法试验使用的仪器设备如下。

a）高效液相色谱-串联质谱仪：离子源为电喷雾（ESI），检测器为三重四极杆串联质谱。

b）高速离心机：最大转速不低于4000r／min。

c）分析天平：分度值0.0001g。

d）固相萃取装置。

e）氮吹仪。

f）超声波振荡器。

g）移液器。

h）容量瓶100mL、500mL、1000mL。

i）离心管5mL、50mL。

4.4 试验步骤

4.4.1 样品处理

4.4.1.1 取样

取样应有代表性，取样前应将样品充分摇匀，保证样品与总体一致。

称取10mL灭火剂于50mL离心管中，加入水，超声振荡10min充分溶解后，转移至100mL容量瓶中，用水定容，形成样品溶液。

注：取样和测试人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。

4.4.1.2 稀释

对于按4.4.1.1的规定取样形成的样品溶液，应将其逐级稀释得到样品稀释溶液，以确保选定的测试样品中目标化合物的响应值在标准工作曲线的线性范围内，超过线性范围应继续稀释后再测定。

4.4.1.3 净化

干扰物浓度较高时，用固相萃取柱净化处理样品稀释溶液。以典型的HLB柱为例，依次用3mL甲醇、3mL水活化固相萃取柱，准确移取1mL样品稀释溶液至固相萃取柱中。用6mL20％甲醇水溶液淋洗，抽至近干后，用6mL甲醇洗脱，整个固相萃取过程流速不超过1mL／min，保留洗脱液在氮吹仪上浓缩至干，并用乙腈定容至1mL。

过微孔滤膜或高速离心后，按稀释溶液浓度由低到高的顺序供上机测定。

4.4.2 高效液相色谱-串联质谱参考条件

4.4.2.1 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱／质谱分析的普遍参数。以下参数已被证明适用于测试。

a）色谱柱：ZORBAX Eclipse Plus C18,2.1×100 mm，RRHD 1.8μm或其他等效色谱柱。

b）柱温：30℃。

c）流动相：流动相A，2mmol／L乙酸铵水溶液；流动相B，乙腈。

d）梯度洗脱程序：见表1。

e）流速：0.25mL／min。

f）进样量：4μL。

g）质谱类型：三重四极杆串联质谱。

h）质谱离子源：电喷雾离子源（ESI），正离子或负离子模式。

i）扫描模式：多反应监测（MRM）。

j）毛细管电压：±3 500 V。

k）干燥气流速：11L／min。

1）干燥气温度：300℃。

m）雾化气压力：40 psi。

标准附图

4.4.2.2 目标物质的质谱参数，参见附录A。

4.4.3 定性测定

按照4.4.2规定的测试条件对标准工作溶液和样品稀释溶液进行LC-MS／MS测试，如果样品中的色谱峰保留时间与对应标准工作溶液一致（变化范围在±2.5％之内）；样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与质量浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在PFOS。部分标准物质的特征离子信息参见附录A，色谱图参见附录B。

标准附图